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今年是费托合成发现100周年——这个能将煤炭、天然气、生物质转化而来的合成气(一氧化碳和氢气)变为液体燃料或烯烃等宝贵化学品的工艺,是现代能源化工的基石之一。但这一“百年反应”也一直面临一个老大难问题:高碳排放。
10月30日深夜,中国科学院山西煤炭化学研究所温晓东研究员团队联合北京大学马丁教授团队,在国际学术期刊《科学》上发表突破性成果,成功破解了“费托合成高碳排放”百年世界难题。
研究首次在铁基费托合成催化剂上实现了CO₂选择性低于1%、烯烃选择性超过85%的重大突破,为高碳资源的清洁高效利用提供了全新思路。
烯烃是合成纤维、橡胶和塑料等化工产品的关键原料,被誉为“化工基石”。长期以来,工业烯烃主要来源于石油裂解。随着石油资源趋紧与“双碳”目标推进,开发以煤炭、天然气或生物质气化合成气(CO/H₂)为原料的绿色低碳路径成为国际前沿方向。其中,费托合成(Fischer–Tropsch Synthesis, FTS)因能直接将合成气转化为烯烃和燃料,备受关注。然而,传统铁基催化剂同时具有费托合成、水煤气变换(WGS)以及CO歧化多重活性,导致大量CO₂生成,严重限制了碳利用效率和烯烃选择性。
mpact of halogen cofeeding on catalytic performance in FTS.
针对这一难题,研究团队结合表面化学势调控理论、自动化高通量实验,提出了一种痕量卤代烷烃共进料调控策略。通过X-射线光电子能谱(XPS)、同步辐射X射线吸收近边结构谱 (XANES)、高灵敏度低能离子散射谱(HS-LEIS)等各种先进表征技术,他们发现在反应气中引入百万分之一(ppm)级的卤代烷烃(如CH₃Br),即可在分子层面实现对表面氧物种循环的有效调节,从而动态调控催化剂表面的催化性能:
· 阻断H₂O的解离,抑制WGS副反应;
· 阻止表面O与CO结合,几乎完全消除歧化反应生成的CO₂;
· 抑制烯烃加氢副反应,显著提升烯烃产率。
这一“分子手术式”策略无需改变催化剂配方,只需在反应体系中引入微量卤素,即可实现CO₂近零排放与高烯烃选择性,具有即插即用的普适优势。
Structure of x-Fe₅C₂ and x-Fe₅C₂-Br catalysts.
该研究不仅实现了低碳与高效的双重突破,还揭示了卤素在反应中的活化–调控机理,为理解铁基费托催化剂的微观反应路径提供了重要理论依据。
未来,团队将继续探索卤素调控策略的工业放大与长期稳定性验证,推动其在煤制油、天然气转化及生物质利用等领域的应用,助力我国煤化工产业向高效、低碳、绿色方向转型。
Mechanism of Br in regulating catalytic behavior.
Theoretical investigation of olefin hydrogenation inhibition mechanism and catalytic stability of x-Fe₅C₂ catalyst with CH₃Br cofeed in the FTS process.
来源:中国科学院山西煤炭化学研究所
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